化妝品代加工 - 化妝品中的氫醌、苯酚檢測方法  

  建立二極管陣列檢測器高效液相色譜法測定 化妝品 中氫醌、苯酚的確認方法。方法 : 用甲醇溶解、超聲波提取樣品后 . 用紫外吸收譜圖和保留時間定性測定。結果 : 回收率為 : 氫醌 107%; 苯酚 114% 檢出限 : 氫醌 1217 μ g/g; 苯酚 1115 μ g/g 結論 : 方法分離效果好、簡便快速、靈敏度高、定性準確 , 適合于各類化妝品中氫醌、苯酚測定。

[ 關鍵詞 ] 高效液相色譜 ; 二極管陣列檢測器 ; 化妝品 ; 氫醌 ; 苯酚

同時具有一定的美白作用。但由于其毒性及刺激性大 ,    氫醌、苯酚作為消毒防腐藥用于治療皮膚癬、濕疹及止癢 . 臨時接觸能引起白血病、腫瘤、心血管疾病。所以我國化妝品衛生規范規定氫醌、苯酚為美白祛斑類化妝品的禁用物質。只可作為藥物治療用于局部和短期使用。目前 , 氫醌、苯酚的檢測方法有分光光度法、氣相色譜法、液相色譜法 [ 1 3 ] 氣質聯用法。本文建立了二極管陣列檢測器的高效液相色譜法 , 結果標明 , 該法分析速度快、干擾少、靈敏度高、定性定量準確 , 應用于各類美白、祛斑化妝品中氫醌、苯酚的監測 , 獲得滿意結果。

1 資料與方法

1.1 儀器

色譜工作站 ,    HP - 1100 高效液相色譜儀具二極管陣列檢測器 . 自動進樣器。

1.2 試劑

用少量甲醇溶解后轉移至 100 ml 容量瓶中 ,    氫醌標準溶液 : 準確稱取 011001 g 氫醌 ( 色譜純 ) 于燒杯中 . 再用甲醇定容至刻度。該溶液濃度為 1100 mg/ml, 可穩定 1 個月。苯酚標準溶液 : 準確稱取 011002 g 苯酚 ( 分析純重結晶 ) 于燒杯中 , 用少量甲醇溶解后轉移至 100 ml 容量瓶中 , 用甲醇定容至刻度。該溶液濃度為 1100 mg/ml, 可穩定 1 個月。鹽酸乙二胺 : 稱取 01548 g 鹽酸乙二胺 ( 分析純 ) 溶于少量精制去離子水中 , 加水至 1 000 ml 用 0145 μ 微孔濾膜過濾。濃度為 5 mmol 流動相 : 甲醇 ( 色譜純 ) 與 5 mmol 鹽酸乙二胺混合液 ( 40 + 60

1.3 色譜條件

流動相 : 甲醇 + 鹽酸乙二胺 ( 50 mmol = 40 + 60,    色譜柱 : ZORBAX1CN 416 mm 25 cm. 柱溫 : 30 ℃ ; 流速 : 0180 ml/min, 檢測波長 : 277 nm, 波長寬度 16 nm; 參比波長 : 360 nm, 波長寬度 : 50 nm

1.4 樣品測定

置于 10 ml 比色管中 ,    稱取試樣 1100 g. 用甲醇定容至刻度 , 充分振蕩 , 于超聲波清洗器中超聲 15 min, 離心 , 用 012 μ微孔濾膜過濾。取 5 μ l 注入色譜儀 , 測其峰高。同時做試劑空白。

1.5 規范曲線的制備

用甲醇定容至刻度。此溶液濃度分別為 25 50 100 μ g/ml 進樣量為 5 μ l,    用移液管分別準確移取 01500 mg/ml 氫醌、苯酚標準溶液 0150 1100 2100 ml 于 10 ml 棕色容量瓶中 . 注入色譜儀以濃度為橫坐標 , 峰面積為縱坐標 , 繪制規范曲線結果見圖 1 圖 2

1.6 計算公式 ω = ρ × V/m

式中 :

μ g/ ω — 樣品中氫醌或苯酚的質量分數 .g

μ g/m ρ — 從校準曲線上查出的待測液中氫醌、苯酚的質量濃度 .l

mV 樣品液中總體積 .l

m 樣品質量 .g

2 結果與討論

2.1 色譜柱及流動相的選擇

ZORBAX1CN 柱、流動相為甲醇 + 鹽酸乙二胺 ( 50 mmol = 40 + 60 條件下分離效果好、靈敏度高。     本實驗選擇了 ODS - C18 ZORBAX1CN 色譜柱及甲醇、甲醇 : 鹽酸乙二胺流動相。實驗結果標明用 ODS 柱、甲醇為流動相氫醌、苯酚無響應 .

2.2 檢測波長的選擇

由氫醌、苯酚的紫外吸收譜圖圖 3 圖 4 可見 ,    本實驗對吸收波長 254 218 277 nm 進行選擇 . 254 nm 處吸收值低 , 靈敏度差。

氫醌、苯酚在 218 nm 處有一最大吸收峰 ,    由圖 3 圖 4 所示 . 此波長下測定氫醌、苯酚具有較高的靈敏度。實驗過程中發現 , 此條件下樣品中許多組分都有吸收。具體結果見圖 5, 樣品在 218 254 277 nm 波長下檢測色譜圖。氫醌、苯酚在 277 nm 波長比 254 nm 具有較強的靈敏度 , 結果見圖 6 氫醌、苯酚在 254 nm 與 277 nm 波長下吸光度值比較。所以本方法選用 277 nm 為測定波長。此條件下氫醌、苯酚有較好的分離效果 , 干擾少 , 靈敏度高 , 分析速度快。結果見圖 7 氫醌、苯酚標準色譜圖。

2.3 氫醌、苯酚準確定性的選擇

但是由于化妝品樣品種類繁多 ,    高效液相色譜用于定性的依據是樣品與標準的保管時間相同 . 基體復雜 , 單純用保管時間定性可靠性較差。本實驗選用二極管陣列檢測器高效液相色譜法 , 用保管時間和紫外吸收譜圖共同定性 , 提高了方法的準確度。結果見圖 8 圖 9 樣品的色譜圖 , 圖 10 圖 11 樣品的紫外吸收譜圖與標準紫外吸收譜圖的比擬。

樣品色譜圖中有一與標準物質保留時間相同的成份 ,    由圖 8 圖 9 圖 10 圖 11 可知 . 但兩者紫外吸收譜圖則完全不同 , 說明是兩種不同的物質 , 則被測樣品中不含氫醌、苯酚。所以本文選用二極管陣列檢測器 , 定性結果更準確可靠。

2.4 方法的準確度和精密度

其中 3 份做樣品本底測定 ,    精確稱取面膜粉 1100 g 10 份于具塞試管中 . 其余每份樣品中加 015 mg/ml 氫醌、苯酚標準溶液 1100 ml, 用甲醇定容至 10 ml 以下同樣品處理操作 , 進行精密度和準確度測定。由實驗得 , 方法的相對規范偏差為 : 氫醌 1150%; 苯酚 210% 回收率為 : 氫醌 107%; 苯酚 114% 氫醌最低檢出量為 1127 μ g 當取樣量為 1 g 時 , 最低檢出濃度為 1217 μ g/g 苯酚最低檢出量為 1115 μ g, 當取樣量為 1 g 時 , 最低檢出濃度為 1115 μ g/g 說明方法靈敏度、精密度、準確度均滿足實驗室測定的要求。

3 小結

    采用二極管陣列檢測器高效液相色譜法測定化妝品中氫醌、苯酚分離效果好、分析速度快、靈敏度高、定性準確可靠。適用于各類美白、祛斑化妝品中氫醌、苯酚的測定。